Titration nach Volhard

Die Titration nach Volhard ist eine Methode zur quantitativen Bestimmung von Silber-, Chlorid-, Bromid-, Iodid-, Cyanid\- und Thiocyanationen. Sie wird zur Argentometrie gezählt. Benannt ist die Methode nach dem deutschen Chemiker Jacob Volhard.

## Inhaltsverzeichnis

* 1 Bestimmung von Silber durch direkte Titration
* 2 Bestimmung von Halogeniden
* 3 Anwendung
* 4 Alternativen
* 5 Historisches
* 6 Quellen
* 7 Einzelnachweise

## Bestimmung von Silber durch direkte Titration[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Bei dieser Titration handelt es sich um eine direkte Titration von Silberionen mit einer Thiocyanat-Maßlösung. Dabei fällt das schwerlösliche Silberthiocyanat aus. Die Titration wird in salpetersaurer Lösung, die keine Nitrit-Ionen enthalten darf, durchgeführt.

A g + ( a q ) + N O 3 − ( a q ) + S C N − ( a q ) ⟶ A g S C N ↓ + N O 3 − ( a q ) {\displaystyle \mathrm {Ag^{+}(aq)+NO_{3}^{-}(aq)+SCN^{-}(aq)\longrightarrow AgSCN\downarrow +NO_{3}^{-}(aq)} }
Titration von Silber mit Thiocyanat-Maßlösung

Als Indikator werden Eisen(III)-Ionen-haltige Lösungen, meist Ammoniumeisen(III)-sulfat-Lösungen eingesetzt. Bei einem Überschuss von Thiocyanat bildet sich die leuchtend rote Verbindung Fe(SCN)3.

3 N H 4 S C N ( a q ) + N H 4 F e ( S O 4 ) 2 ( a q ) ⟶ F e ( S C N ) 3 ( r o t ) + 4 N H 4 + + 2 S O 4 2 − {\displaystyle \mathrm {3\ NH_{4}SCN(aq)+NH_{4}Fe(SO_{4})_{2}(aq)\longrightarrow Fe(SCN)_{3\ (rot)}+4\ NH_{4}^{+}+2\ SO_{4}^{2-}} }
Reaktion des Indikators am Äquivalenzpunkt

## Bestimmung von Halogeniden[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Silber kann auf diese Weise direkt bestimmt werden, für die Halogenide, Cyanid und Thiocyanat muss die Methode der Rücktitration angewendet werden. Dazu wird die Probe mit einer bekannten Menge Silbernitrat-Lösung versetzt und die verbliebene Menge Silbernitrat mit Thiocyanat-Maßlösung titriert.

B r − ( a q ) + A g + ( a q ) + N O 3 − ( a q ) ⟶ A g B r ↓ + N O 3 − ( a q ) {\displaystyle \mathrm {Br^{-}(aq)+Ag^{+}(aq)+NO_{3}^{-}(aq)\longrightarrow AgBr\downarrow +NO_{3}^{-}(aq)} }
Titration der Halogenid-Lösung mit Silbernitrat-Maßlösung

## Anwendung[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Dieses Nachweisverfahren wird häufig und in verschiedensten Bereichen eingesetzt, beispielsweise zur Bestimmung von Chlorid in Lebens-[1] oder Futtermitteln oder auch in Beton.[2] Auch im Österreichischen Arzneibuch (ÖAB) wird sie aufgeführt.

## Alternativen[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Andere Nachweisverfahren für Halogenidionen sind die Titration nach Fajans und die Titration nach Mohr.

## Historisches[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

Jacob Volhard (um 1900)

Jacob Volhard, der 1869 in München zum Professor ernannt worden war, veröffentlichte die nach ihm benannte Methode zur Bestimmung von Silber erstmals 1874.[3][4] 1878 veröffentlichte er eine ausführliche Beschreibung.[5]

## Quellen[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

* Jander, Blasius: Einführung in das anorganisch-chemische Praktikum, 14. Auflage, 1995
* Schweda, Eberhard: Jander/Blasius Anorganische Chemie II – Quantitative Analyse & Präparate, 16. Auflage, Hirzel Verlag, 2012, S. 132f.

## Einzelnachweise[Bearbeiten | Quelltext bearbeiten]

1. ↑ S. Suzanne Nielsen: Food Analysis. Vierte Ausgabe/Fourth Edition Auflage. Springer Science & Business Media, 2010, ISBN 978-1-4419-1477-4, doi:10.1007/978-1-4419-1478-1.
2. ↑ Concrete, hardened: Chloride Content by Volhard Titration. (PDF (55,4 kB)) Nordic Council of Ministers, 1996, abgerufen am 9. Januar 2015.
3. ↑ Jacob Volhard: Ueber eine neue Methode der massanalytischen Bestimmung des Silbers. In: Bayerische Akademie der Wissenschaften, mathematisch-naturwissenschaftliche Klasse (Hrsg.): Sitzungsberichte der mathematisch-physikalischen Classe der königl. Bayrischen Akademie der Wissenschaften. Band 4. München 1874, S. 54-62 (online auf den Seiten von archive.org – The Internet Archive).
4. ↑ Jacob Volhard: Ueber eine neue Methode der maassanalytischen Bestimmung des Silbers. In: Journal für Praktische Chemie. Band 9, Nr. 1, 1874, S. 217–224, doi:10.1002/prac.18740090117 (online auf den Seiten von Gallica – Bibliothèque numérique).
5. ↑ Jacob Volhard: Die Anwendung des Schwefelcyanammoniums in der Massanalyse. In: Justus Liebig’s Annalen der Chemie. Band 190, Nr. 1, 1878, S. 1-61, doi:10.1002/jlac.18781900102.